ИК СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ УТОЧНЕНИЕ ПОЗИЦИИ Н+ И D+ В СТРУКТУРЕ ОРТОРОМБИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ H5O+2ClO4 И D5O+2ClO4

Методом ИК спектроскопии поглощения исследованы кристаллические образцы орто-ромбической фазы Yi5O2ClO4 (I) и D5O2ClO4 (II). Исправлены неточности, допущен-ные в литературе при идентификации II. Показано, что типичным признаком кристаллизации I служит дублетное расщепление v(OH) 3232 и 3340 см–1, а типичным признаком кристаллизации II — аналогичное дублетное расщепление v(OD) 2391 и 2484 см–1. Чтобы установить происхождение дублета и выяснить характер его зависимости от концентрации изотопов водорода, исследовали специально приготовленные изотопически смешанные кристаллические образцы состава (H1 xDx)5O2ClO4 (III, x = 0,17—0,90). На-блюдения концентрационной зависимости дублетного расщепления легли в основу проверки качества существующих различных вариантов кристаллической структуры I. Со-гласие с экспериментом в опытах с образцами III достигается при выборе структурной модели катиона с позицией H+ и D+ в центре сильной водородной связи (ВС) Н2О…Н+…ОН2 и D2O…D+…OD2. He исключается также возможность симметричного статистического распределения H+ и D+ между двумя минимумами потенциальной энергии. Результаты спектроскопического исследования согласуются с известными данными РСА, согласно которым кристаллы I имеют пространственную группу симметрии Pnma. Вместе с тем они расходятся с недавно опубликованными данными теоретического рас-чета кристаллической структуры I (P212121), из которых следует, что H+ заметно смеща-ется из центра сильной ВС к атому кислорода одной из двух молекул воды.

• Карелин А.И.
• Никитина З.К.

• Прикладные науки. Медицина. Технология

• Физико-математические науки
• Естественные науки