Структурный отклик на насыщение кислородом кристаллов гексагонального кобальтата состава YBaCo4O7 + x
На основе анализа экспериментальных данных о структурных изменениях гексагонального кобальтата YBaCo4O7 при насыщении кислородом до составов YBaCo4O8 и YBaCo4O8.4 выделены значимые атомные группировки в Co-подрешетке для обобщенного описания происходящих искажений. Наглядно представлена цепочка структурных трансформаций, происходящих при внедрении кислорода, оценена максимально возможная в рамках данной модели степень насыщения.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Химия в интересах устойчивого развития 24 (2016) 129134 УДК 548.31 DOI: 10.15372/KhUR20160202 Структурный отклик на насыщение кислородом
кристаллов гексагонального кобальтата состава YBaCo4O7 + x <...> Пирогова, 2, Новосибирск 630090 (Россия) Аннотация
На основе анализа экспериментальных данных о структурных изменениях гексагонального кобальтата
YBaCo4O7 при насыщении кислородом до составов YBaCo4O8 и YBaCo4O8.4 выделены значимые атомные группировки в Co-подрешетке для обобщенного описания происходящих искажений. <...> Наглядно
представлена цепочка структурных трансформаций, происходящих при внедрении кислорода, оценена
максимально возможная в рамках данной модели степень насыщения. <...> Ключевые слова: кислородный обмен, кобальтаты, четырехъядерные кобальт-кислородные фрагменты,
слоистые структуры
ВВЕДЕНИЕ
Активные исследования соединений
RBaCo4O7 + x (R = Y, редкоземельный элемент), впервые полученных в 2002 г. [1], начались после обнаружения их необычной способности
скачкообразно поглощать и отдавать
до 1.5 формульных единиц кислорода при относительно
низкой температуре (300 C) [2]. <...> Изучение родительского соединения
RBaCo4O7 показало, что его структура содержит чередующиеся слои CoO4 тетраэдров с
треугольной решеткой и решеткой Кагомэ и
с учетом замены позиции одного из кислородов
атомом бария представляет собой четырехслойную
упаковку анионов, образованную
по законам гексагональной плотнейшей укладки
(пр. гр. <...> Хотя в гексагональной плотноупакованной структуре отсутствуют
позиции, подходящие для размещения
дополнительных кислородов, обнаружено,
что эти оксиды могут обратимо увеличивать
содержание кислорода в необычно широких
пределах, вплоть до x 1.5 [2, 4]. <...> [5] выявил, что симметрия кристаллической
решетки насыщенного кислородом
образца становится ромбической, пр. гр. <...> Наряду
с этим, в структуре возникают зигзагообразные
цепочки октаэдров вдоль оси с за счет
октаэдров CoO6, которые формируются также
в слоях с решеткой Кагомэ. <...> Параметры данной ромбической <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: