Влияние структурной нежесткости молекулы трифторида лантана на ее колебательный спектр и термодинамические свойства

монофториды лантана монофториды лютеция трифториды лантана строение молекул структурная нежесткость термодинамические функции квантово-химические расчеты методы связанных кластеров свойства молекул

Энергосберегающие материалы, База данных для реакции вытеснения, реализующейся в условиях потока, с последующим ионометрическим детектированием, ...

УДК 539.194 В.Г. Соломоник, А.Н. Смирнов, О.А. Васильев ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНОЙ НЕЖЕСТКОСТИ МОЛЕКУЛЫ ТРИФТОРИДА ЛАНТАНА НА ЕЕ КОЛЕБАТЕЛЬНЫЙ СПЕКТР И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА (Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: sol@isuct.ru Параметры молекул LaF3, LaF и LuF рассчитаны методом связанных кластеров CCSD(T) с базисными наборами разного качества: от трехэкспонентных до многоэкспонентных. <...> Ошибки, связанные с неполнотой базиса, устранены путем учета суперпозиции базисных наборов и методом экстраполяции результатов вычислений к пределу полного базиса (CBS). <...> Показана высокая степень структурной нежесткости молекулы: барьер инверсии в приближении CCSD(T)/CBS составляет всего лишь 120 см–1. <...> Вариационным методом вычислен спектр инверсионного колебания молекулы LaF3. <...> Найдено, что полоса 81 см–1, наблюдаемая в ИК спектре поглощения молекул LaF3, изолированных в неоновой матрице (J.W. <...> 309), соответствует не фундаментальному переходу v2=10, как предполагалось ранее, а обертону vinv=41(v2=2+0–) инверсионного колебания. <...> Методом прямого суммирования вычислена ab initio в приближении CCSD(T)/CBS сумма по состояниям молекулы LaF3 и рассчитаны термодинамические функции газообразного трифторида лантана. <...> Ключевые слова: монофториды лантана и лютеция, трифторид лантана, строение и спектры молекул, структурная нежесткость, термодинамические функции, квантово-химические расчеты, метод связанных кластеров, ошибка суперпозиции базисных наборов, предел полного базиса ВВЕДЕНИЕ Свойства молекул тригалогенидов лантана и лантанидов LnHal3 представляют значительный интерес для химии и химической технологии. <...> Предметом нашего исследования является молекула трифторида лантана LaF3. <...> Согласно результатам неэмпирических (ab initio) расчетов [7,8,11–14,16] и вычислений с применением теории функционала плотности (DFT) [9, 10, 15], равновесная конфигурация ядер молекулы LaF3 представляет собой равностороннюю треугольную пирамиду (точечная группа ХИМИЯ <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт