Катион-радикалы n-фенилендиаминов в синтезе органических соединений серы

катион-радикалы медиаторы реакций сера органические соединения серы сероводороды переносы электронов тиолы электрохимическое окисление фенилендиамины

Разнородная ассоциация анионов ализаринового красного С в водном растворе, Необычная галогенциклизация 2- (2-бромаллилтио) хинолина, ...

Ключевые слова: перенос электрона, сероводород, тиолы, 1,4-фенилендиамин, N,N,N,N-тетраметил-1,4-фенилендиамин, электрохимическое окисление, 3,7-диаминофенотиазин, тиопроизводные 1,4-фенилендиамина, катион-радикал Электромедиаторы все чаще используются в органическом синтезе, поскольку позволяют значительно снизить энергетический барьер реакций. <...> Среди известных органичеХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011 том 54 вып. 10 81 ских реакций с использованием электромедиаторов можно отметить селективное удаление защитных групп, синтез метилбензоатов, флавоноидов, β-лактамов, реакции окисления H2O, SO2, фенолов и спиртов [1, 5]. <...> Известна реакция применения п-фенилендиаминов в реакциях окисления молекул SO2 [5]. <...> Kinetic curves of concentration change of radical cation I (a) и II (б) in the presence of hydrogen sulfide in dichloromethane Как видно из рис. 1, концентрация медиатора I в ходе окисления не меняется, наблюдается лишь уменьшение пиков окисления тиолов и сероводорода. <...> Общий принцип действия электромедиатора I окисления сернистых молекул можно представить схемой 1: H3C N CH3 RSH RSH N H3C CH3 Медиатор, реагент Епа1, В Епа2, В 0,20 0,49 Из данных таблицы видно, что потенциалы окисления соединений I и II существенно ниже потенциалов окисления сернистых молекул (H2S, RSH), что приводит к уменьшению перенапряжения электрохимического процесса на величину Е*. <...> Реакция H2S с бензолом проводилась в условиях электрохимического окисления медиатора I. В результате были получены продукты радикального замещения в ароматическом кольце с выходами до 36%. <...> Известно, что электрохимическое окисление II протекает в две одноэлектронные частично обратимые стадии до дикатиона (таблица) [7]. <...> Сероводород и тиолы взаимодействуют с CH3 катион-радикалом II с последующим замещением атома водорода на тиильный или алкилтиильный радикал в ароматическом кольце нейтральной молекулы II. <...> Взаимодействие сероводорода с катионCH3 SH + N H3C CH3 CH3 SH + CH2SH радикалом II приводит к <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт