Квантово-химическое моделирование стадии циклизации процесса образования 2, 1-бензизоксазолов

фенилацетонитрилы неэмпирические методы расчета нуклеофильное замещение водорода квантово-химическое моделирование нитрохлорбензолы бензизоксазолы

Синтез N-ацил- и N-сульфонилзамещенных 3-азабицикло[3. 3. 1]нонан-9-она, Синтез новых замещенных бензофуро[3, 2-С]пиридин-7, 8-дикарбонитрилов, ...

В.Ю. Орлов, А.Д. Котов, А.В. Цивов, К.В.Андреева КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СТАДИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ 2,1-БЕНЗИЗОКСАЗОЛОВ (Ярославский государственный университет им. <...> П.Г. Демидова) e-mail: alex_tsivov@mail.ru Неэмпирическими методами квантово-химического моделирования для изолированного молекулярного комплекса и с учетом влияния растворителя была исследована стадия циклизации - образования 2,1-бензизоксазольного цикла в процессе взаимодействия пара-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом. <...> Ключевые слова: квантово-химическое моделирование, нуклеофильное замещение водорода, 2,1-бензизоксазол, лимитирующая стадия, циклизация Реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода являются одним из эффективных методов функционализации нитроароматических соединений [1-4]. <...> К этому типу процессов относится и взаимодействие пара-замещенных нитроаренов с арилацетонитрилами (схема 1). <...> При взаимодействии арилацетонитрилов с нитроаренами, не H-OR -OR CH2 CN Ar NO2 X H OH2O + CHCN Ar X=H ROH CH Ar CN Ar CN CH ROH Особенности механизма процесса взаимодействия пара-замещенных нитроаренов с арилацетонитрилами и, в особенности, природа лимитирующей стадии являются весьма дискуссионными. <...> Это позволяет сделать предположение об обратимости стадий процесса взаимодействия арилацетонитрилов с паразамещенными нитроаренами, за исключением поX -O ON+ X=H -O ON+ CH CN H -O OH N Ar ROH-OR X CH CN Ar ROH -OR -O OH N X -O OH N A Cr CN ROH Схема 1 Scheme 1 следней стадии – циклизации, ведущей к образованию конечных 2,1-бензизоксазолов. <...> Для верификации сделанного предположения был выполнен теоретический расчет констант равновесия для всех стадий реакции различных пара-замещенных нитробензолов с карбанионом фенилацетонитрила согласно схеме 2. <...> Указанные реакции протекают в среде низших алифатических спиртов и в присутствии избытка гидроксида натрия или калия, необходимого, в первую очередь, для формирования С-нуклеофила – карбаниона арилацетонитрила. <...> Сравнение полученных <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт