Оценка констант дезактивации активных центров при полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта
Рассмотрен вопрос о влиянии дезактивации центров на кинетические закономерности стереоспецифической полимеризации бутадиена и изопрена. Установлено, что учет дезактивации активных центров является необходимым условием корректного описания кинетических кривых.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Монаков2,3
ОЦЕНКА КОНСТАНТ ДЕЗАКТИВАЦИИ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
ДИЕНОВ НА КАТАЛИЗАТОРАХ ЦИГЛЕРА – НАТТА
2Институт органической химии Уфимского научного центра РАН,
3Башкирский государственный университет, 4АО «Каучук»)
E-mail: yanborisovvm@mail.ru
(1Уфимская государственная академия экономики и сервиса,
Рассмотрен вопрос о влиянии дезактивации активных центров на кинетические
закономерности стереоспецифической полимеризации бутадиена и изопрена. <...> Установлено,
что учет дезактивации активных центров является необходимым условием корректного
описания кинетических кривых. <...> Ключевые слова: полимеризация, катализаторы Циглера-Натта, кинетика
Скорость полимеризации олефинов и диенов
на гомогенных и микрогетерогенных каталитических
системах Циглера – Натта снижается по
ходу протекания процесса. <...> Для количественного
описания кинетических кривых полимеризации
целесообразно ввести в рассмотрение стадию дезактивации
активных центров (АЦ) с некоторой
константой kd [1]. <...> При полимеризации олефинов
на микрогетерогенных каталитических системах,
содержащих TiCl3, даже при эквимолярном соотношении
Al/Ti возможны процессы дезактивации
АЦ [2–4]. <...> Вероятной причиной дезактивации центров
полимеризации является более глубокое восстановление
соединения переходного металла по
реакции первого порядка за счет алюминийорганического
соединения, входящего в биметаллический
центр полимеризации. <...> В настоящей работе проведена оценка
констант дезактивации центров роста макромолекул
при полимеризации диенов на катализаторах
Циглера – Натта. <...> Варьировали природу мономера
(изопрен, бутадиен), переходного металла (TiCl4,
NdCl3
.3ТБФ (ТБФ – трибутилфосфат), VOCl3),
трубчатый турбулентный предреактор диффузорконфузорной
конструкции [5]. <...> (2)
где kp – константа скорости реакции роста полимерной
цепи, Са – концентрация активных центров.
алюминийорганического
соединения (Al(i-C4H9)3
(ТИБА), Al(i-C4H9)2Cl (ДИБАХ), Al(i-C4H9)2H
(ДИБАГ), Al(C6H13)3 (ТГА <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: