Нуклеофильные реакции диалкилфосфитов с алкилгалогенидами
Изучено взаимодействие диалкилфосфитов с тригалогенпропаном. Обнаружена зависимость направления реакции от природы радикала при фосфоре диалкилфосфитов и галогена.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
В.М. Исмаилов, М.М. Тинавасова, И.А. Мамедов, Н.Н. Юсубов
НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ДИАЛКИЛФОСФИТОВ C АЛКИЛГАЛОГЕНИДАМИ
(Бакинский государственный университет)
Е-mail: niftali-yusubov@rambler.ru
Изучено взаимодействие диалкилфосфитов с тригалогенпропаном. <...> Обнаружена
зависимость направления реакции от природы радикала при фосфоре диалкилфосфитов
и галогена. <...> Ключевые слова: диалкилфосфиты, тригалогенпропан, направления реакции
Известно, что при действии дигалогеналканов
на диалкилфосфиты протекает как последовательное
замещение галогенов с образованием
1,2-дифосфина, так и этилена в ходе b-элиминирования <...> В настоящем сообщении приведены результаты
исследования взаимодействия диалкилфосфитов
(I а,b) с 1,2,3-тригалогенпропаном в
присутствии NaOH. <...> Найдено, что соединения I,
реагируя с 1,2,3-тригалогенпропаном, образуют
продукты моно- и дизамещения атомов хлора в
трихлорпропане с образованием соответственно
2,3-дихлорпропилфосфоната (II a,b) и 2-хлор- 1,3дифосфоната
(III a,b). <...> O
(RO)2PONa + CH2 CH CH2
Cl
Cl Cl
I (a, b)
O
III (a, b)
R = Et (a)
R = Pr (b)
Продукты II и III значительно отличаются
по своим физическим свойствам и легко разделяются
физическими методами. <...> Обнаружено, что направление взаимодействия
указанной реакции зависит от природы радикала
при атоме фосфора соединения I. <...> Так, при
использовании диэтилфосфористой кислоты было
выделено только соединение III b, тогда как с
пропильным радикалом образуются оба продукта. <...> 7
O
(RO)2P(CH2CHCH2)P(OR)2
Cl
(RO)2P CH2 CH CH2 +
Cl Cl
II (a, b)
направление во многом определяются природой
галогена в исходном тригалогенпропане. <...> При этом образуется сложная смесь продуктов,
из которой выделены и охарактеризованы два
фосфорсодержащих продукта. <...> По данными ПМР
спектров один из продуктов, выделенных из смеси,
представляет собой продукт замещения атома
брома на фосфорильную группу – 2-бром-3хлорпропилфосфонат
(IV) и более легкокипящий
продукт [5H]-1,2 - оксафосфолом (V). <...> O
(RO)2PONa + CH2 CH CH2
Cl
Br Br
RO
P
O
(RO)2P CH2 CH CH2 +
Br Cl
IV
O <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: