Кинетическая модель гидрокарбометоксилирования циклогексена при катализе системой Рd (РРh[3]) [2]CI[2]-PPh[3]-n-толуолсульфокислота

циклогексены гидрокарбометоксилирование кинетические модели катализ толуолсульфокислоты

Фазовый состав и морфология золь-гель порошков системы MgO-SiO[2], О синтезе и свойствах новых металлсодержащих кремнийорганических соединений, ...

В.А. Аверьянов, С.А. Баташев, Н.Т. Севостьянова КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА (Тульский государственный педагогический университет им. <...> Л.Н. Толстого) E-mail: piligrim.tula.ru@gmail.com На основе ранее выявленных кинетических закономерностей гидрокарбометоксилирования циклогексена, катализируемого системой Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-толуолсульфокислота, предложена кинетическая модель процесса. <...> Выявленная статистическая незначимость одного из параметров позволила упростить вид модели. <...> Независимые тестовые эксперименты продемонстрировали хорошее соответствие экспериментальных и расчетных значений скоростей реакции. <...> ( 8 ) CH3OH CO Pd(Sol)(PPh3)2 TsO ( X6 ) ] В то же время протонные кислоты, выполняя функцию гидридного источника, выступают как фактор ускорения реакции. <...> ( 7 ) Схема 1 Scheme 1 где Sol – молекула растворителя (толуола) where Sol – in solvent molecule (toluene) ные остатки, являющиеся слабокоординированными анионами, делают более доступным палладиевый центр каталитических интермедиатов, об103 [ k0 k1 k-1 k2 k-2 плексы, промотированные свободными органофосфинами и сильными протонными кислотами. <...> ( 6 ) легчая их взаимодействие с реагентами в ходе каталитических циклов. <...> В работе [6] нами в условиях монофакторных экспериментов было изучено влияние реагентов и компонентов каталитической системы (Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-толуолсульфокислота) на гидрокарбометоксилирование циклогексена +CO+CH3OH C O OCH3 , приводящего к образованию метилциклогексанкарбоксилата – важнейшего полупродукта при синтезе фармацевтических препаратов [1]. <...> Полученные в работе [6] данные были интерпретированы каталитическим циклом, включающим в качестве интермедиатов гидридные и ацильные фосфинпалладиевые комплексы катионного типа (схема 1), где Sol – молекула растворителя (толуола). и реакциями лигандного обмена (9)-(14), ответственными за нелинейный характер влияния РСО, [CH3OH], [PPh3] и [Pd(PPh3)2Cl2] на скорость <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт