Исследование изомеризации N-алкил-1, 3-оксатиолан-2-иминов

изомеризация квантовохимические расчеты имины иминные группы

Агрегатная устойчивость гидрозолей оксогидроксида иттрия, Реакции солеобразования замещенных 5-нитрометил-1, 2, 4-оксадиазолов и 4-динитрометил-1, 2, 3-триазолов, ...

А.К. Ширяев, В.А. Ширяев ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗОМЕРИЗАЦИИ N–АЛКИЛ-1,3-ОКСАТИОЛАН-2-ИМИНОВ (Самарский государственный технический университет) E-mail: andrey_shiryaev@yahoo.com Методами квантовой химии и рентгеноструктурного анализа исследована структура и Z/E-изомеризация N-алкил-1,3-оксатиолан-2-иминов, вычислен барьер изомеризации для N-трет-бутил-5-метил-1,3-оксатиолан-2-имина. <...> Ключевые слова: структура, изомеризация, квантовохимические расчеты Соединения, содержащие в своей структуре иминную группу, все более широко используются в синтезе соединений различных классов [1], в том числе в асимметрическом синтезе аминокислот <...> Исследования изомерии иминов проводились многими авторами [4-9], но некоторые теоретические аспекты изомеризации все еще остаются невыясненными [9]. <...> В отличие от алкенов, Z/E-изомеризация иминов может осуществляться несколькими путями: вращением вокруг двойной связи C=N, изомеризацией имина в енамин с последующим вращением вокруг одинарной связи C-N и обратной изомеризацией, перемещением заместителя в плоскости с изменением угла C=N-C и линейным переходным состоянием (―боковой сдвиг‖). <...> Последний путь наиболее вероятен [4, 5] вследствие более низкой энергии активации изомеризации иминов по сравнению с алкенами. <...> В продолжение исследований Z/E-изомеризации N-замещенных 1,3-оксатиолан-2-ими92 нов, проведенных методом ЯМР [10], мы установили, что N-(1-адамантил)-5-метил-1,3-оксатиолан-2-имин <...> (1) кристаллизуется исключительно в форме Е-изомера, а также изучили изомеризацию N-трет-бутил-5-метил-1,3-оксатиолан-2имина <...> Использование разных заместителей для рентгеноструктурного анализа и для квантовохимических расчетов обусловлено двумя факторами. <...> Во-первых, адамантильное производное (1), в отличие от трет-бутильного (2), является кристаллическим соединением, и для него удалось вырастить хорошие кристаллы медленным испарением ацетонового раствора. <...> Во-вторых, использование третбутильного радикала позволило за счет экономии <...>

• Похожие документы из РУАЭСТ
• |
• Похожие документы из Руконт