Влияние природы и состава водно-органических растворителей на скорость арилсульфонирования глицина
Оценены активационные параметры реакции в водном диоксане. Влияние среды на константу скорости взаимодействия глицина с сульфонилхлоридом объяснено особенностями специфической сольватации аминокислоты.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Т.П. Кустова, Н.Г. Щеглова, Л.Б. Кочетова, Н.В. Калинина
ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ И СОСТАВА ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
НА СКОРОСТЬ АРИЛСУЛЬФОНИЛИРОВАНИЯ ГЛИЦИНА
(Ивановский государственный университет)
E-mail: kustova_t@mail.ru
Изучено влияние природы и состава растворителей вода – 1,4-диоксан и вода –
пропан-2-ол на кинетику арилсульфонилирования глицина хлорангидридом 3-нитробензолсульфокислоты. <...> Влияние среды на константу скорости взаимодействия глицина с сульфонилхлоридом
объяснено особенностями специфической сольватации аминокислоты. <...> Целый ряд биохимических
реакций с участием аминокислот связан с ацильным
переносом, частным случаем реакций такого
рода является арилсульфонилирование a-аминокислот. <...> Настоящая работа посвящена исследованию
кинетических закономерностей арилсульфонилирования
глицина 3-нитробензолсульфонилхлоридом
(3-НБСХ) в двух водно-органических
26
системах: вода – 1,4-диоксан и вода – пропан-2-ол
в широком диапазоне составов растворителей. <...> Во-первых, для
оценки долевого участия в реакции различных
форм глицина требуется анализ данных по термодинамике
диссоциации этой аминокислоты в растворителях
вода – 1,4-диоксан и вода – пропан-2ол;
во-вторых, при выполнении кинетических исследований
следует учитывать побочные процессы
– гидролиз и алкоголиз хлорангидрида; втретьих,
необходим строгий контроль величины
рН рабочих растворов, которая влияет не только
на соотношение ионных форм глицина, но и на
скорость гидролиза сульфонилхлорида. <...> Как известно, в N-ацилировании участвуют
две непротонированные по аминогруппе формы
глицина: анионная и нейтральная, поэтому
реакция с 3-НБСХ протекает по двум параллельным
маршрутам (1) и (2)
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2008 том 51 вып. <...> 6
NH2CH2COO- +
SO2Cl
NO2
SO2NHCH2COO- + HCl
NO2
NH2CH2COOH +
NO2
SO2NHCH2COOH + HCl
NO2
В водно-органических растворителях наблюдаются
побочные процессы: гидролиз 3-НБСХ <...> (4)
При расчете константы скорости арилсульфонилирования
следует учитывать гидролитический <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: