Синтезы на основе винил-гем.-дихлорциклопропанов
Обсуждены различные методы получения замещенных гем.-дихлорциклопропанов. Доказана возможность широкого использования продуктов неполного карбенирования 1, 3-диенов в органическом синтезе.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Полученные результаты иллюстрируют широкие возможности использования
продуктов неполного карбенирования 1,3-диенов в органическом синтезе. <...> Известно [1 - 6], что в условиях межфазного
катализа дихлоркарбены селективно присоединяются
по одной двойной связи бутадиена (Iа) и
изопрена (Ib) с образованием соответствующих
винил – гем. – дихлорциклопропанов (IIа, b). <...> R
R
:CCl2
I a,b
Cl
Cl
II a,b
R = Н (Iа, IIа); R = СН3 (Ib, IIb)
Соединения (IIа, b) представляют определенный
интерес как реагенты для получения полифункциональных
малотоннажных продуктов,
содержащих гем. – дихлорциклопропановый
фрагмент. <...> В этой связи мы осуществили ряд превращений
соединений (IIа, b) по двойной связи
(см. схему). <...> Молекулярный бром в среде 1,4 – диоксана
при небольшом нагревании (35 - 40ºС) присоединяется
по двойной связи олефина (IIа, b) с количественным
образованием соответствующих
дибромпроизводных (IIIа, b). <...> Мы нашли, что соединение
(IIа) в этой реакции в 1,5 – 2 раза менее
активно, чем гептен, однако в 5 раз реакционноспособнее
своего аналога (IIb). <...> Карбенирование двойной связи в олефинах
(IIа, b) позволило получить как тетрахлорпроизводные
(IVа,b), так и дибром -, дихлор – бициклические
структуры (Vа,b). <...> По отношению к дихлоркарбену
реагент (IIа), как и в случае бромирования,
в 2 раза активнее соединения (IIb). <...> Значительный интерес представляют различные
варианты окисления двойной связи в соединениях
(IIа, b), позволяющие переходить к реакционноспособным
карбонильным и карбоксильным
соединениям, содержащим гем. – дихлорциклопропановый
фрагмент. <...> На неглубоких
стадиях окисления олефина (II b) из реакционной
массы был выделен альдегид (ХIb), который
при дальнейшем окислении количественно превращается
в соответствующую кислоту (IХb). <...> Полученные результаты иллюстрируют
широкие возможности использования в органическом
синтезе продуктов неполного карбенирования
1, 3 – диенов. <...> Спектры
ЯМР 1Н и 13С регистрировали на спектрометре
«Bruker AM-300» с рабочими частотами 300 МГц
и 75 МГц соответственно <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: