Кислотно-основные равновесия в растворах полиоснований (модель и эксперимент). Термодинамические константы диссоциации протонированных оснований в среде ДМФ
Разработана методика определения констант диссоциации протонированных одно- и двухкислотных оснований, отличающихся новыми подходами к оценке концентраций всех равновесных частиц, образующихся при титровании изучаемых оснований сильной кислотой.
Авторы
Тэги
Тематические рубрики
Предметные рубрики
В этом же номере:
Резюме по документу**
Б.Б.Танганов, И.А.Алексеева
КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ПОЛИОСНОВАНИЙ (МОДЕЛЬ
И ЭКСПЕРИМЕНТ). <...> ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ
ПРОТОНИРОВАННЫХ ОСНОВАНИЙ В СРЕДЕ ДМФ
(Восточно-Сибирский государственный технологический университет)
E-mail: tanganov@rambler.ru
Разработана методика определения констант диссоциации протонированных
одно- и двухкислотных оснований, отличающаяся новым подходом к оценке концентраций
всех равновесных частиц, образующихся при титровании изучаемых оснований
сильной кислотой, для расчета ионной силы раствора и коэффициентов активности. <...> Как отмечалось ранее [1], известные методы
оценок ионной силы при кислотно-основном
равновесии [2-4] основаны на использовании концентрации
первой ионизированной частицы, например,
[ВH+] для двухкислотного основания. <...> Было показано [5,6], что в расчетах констант диссоциации
не следует пренебрегать равновесными
концентрациями остальных ионов, так как их величины
в различных точках титрования сопоставимы
с концентрацией первого протонированного
иона, значительно влияют на значение ионной
силы раствора и, как следствие, на величину термодинамических
констант кислотной диссоциации
поликислот и протонированных оснований. <...> Наиболее приемлемым и оптимальным способом
оценки ионной силы, определяемой с учетом равновесных
концентраций всех заряженных частиц,
является представление кривой титрования основания
в логарифмических координатах. <...> Протонированные полиоснования характеризуются
близостью констант диссоциации, поэтому
определение значений последовательных
констант диссоциации в водных растворах, тем
более в среде органических растворителей, весьма
затруднено. <...> (4)
1/ 2
;
Степень диссоциации хлорной кислоты
может быть оценена по уравнению (5) [12] при
допущении, что коэффициент активности нейтральной
молекулы HClО4 в достаточно разбавленных
растворах равен нулю, т.е. = 1.
l 1 ) (E Eизм θlgm) / θ
g(
Величина <...> %.
Для определения <...>
** - вычисляется автоматически, возможны погрешности
Похожие документы: